熱力學(xué)平衡
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熱力學(xué)平衡(thermodynamic equilibrium),在沒(méi)有外界影響的條件下,如果某個(gè)系統(tǒng)各部分的宏觀性質(zhì)(如系統(tǒng)的化學(xué)成分,各物質(zhì)的量,系統(tǒng)的溫度、壓力、體積、密度等等)在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)不發(fā)生任何變化,則稱(chēng)該系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡狀態(tài)。不受外界影響的任何系統(tǒng),總是單向地趨向平衡狀態(tài)。
在統(tǒng)計(jì)力學(xué)中,系統(tǒng)的宏觀性質(zhì)是相應(yīng)的微觀量的統(tǒng)計(jì)平均值。當(dāng)系統(tǒng)處于熱力學(xué)平衡時(shí),系統(tǒng)內(nèi)的每個(gè)分子仍在處于不停的運(yùn)動(dòng)中,系統(tǒng)的微觀狀態(tài)也在不斷地發(fā)生變化,只是分子微觀運(yùn)動(dòng)的某些統(tǒng)計(jì)平均值不隨時(shí)間而改變。因此,熱力學(xué)平衡是一種動(dòng)態(tài)平衡,稱(chēng)為熱動(dòng)平衡。
一個(gè)熱力學(xué)系統(tǒng)必須同時(shí)達(dá)到下述幾方面的平衡,才能處于熱力學(xué)平衡狀態(tài)。
熱平衡 如果系統(tǒng)內(nèi)沒(méi)有隔熱壁存在,則系統(tǒng)內(nèi)各部分的溫度相等。如果沒(méi)有隔絕外界的影響,在系統(tǒng)與環(huán)境之間沒(méi)有隔熱壁存在的條件下,當(dāng)系統(tǒng)達(dá)到熱平衡時(shí),則系統(tǒng)與環(huán)境的溫度也相等。
力學(xué)平衡 如果沒(méi)有剛性壁的存在,則系統(tǒng)內(nèi)各部分之間沒(méi)有不平衡的力存在。如果忽略重力場(chǎng)的影響,則達(dá)到力學(xué)平衡時(shí)系統(tǒng)內(nèi)各部分的壓強(qiáng)應(yīng)該相等。如果系統(tǒng)和環(huán)境之間沒(méi)有剛性壁存在,則平衡時(shí)系統(tǒng)和環(huán)境之間也沒(méi)有不平衡的力存在,系統(tǒng)和環(huán)境的邊界將不隨時(shí)間而移動(dòng)。
相平衡 如果系統(tǒng)是一個(gè)非均相的,則平衡時(shí)系統(tǒng)中各相可以長(zhǎng)時(shí)間共存,各相的組成和數(shù)量都不隨時(shí)間而改變。相平衡的條件是:系統(tǒng)中的B組元在各相中的化學(xué)勢(shì)相等
化學(xué)平衡 系統(tǒng)內(nèi)各物質(zhì)之間如果可以發(fā)生化學(xué)反應(yīng),則達(dá)到平衡時(shí)系統(tǒng)的化學(xué)組成及各物質(zhì)的數(shù)量將不隨時(shí)間而改變。
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